美国能源部(DOE)阿贡国家实验室(Argonne National Laboratory)的研究人员揭示了电池失效的早期迹象。他们的研究涉及一种名为"软短路"(soft-shorts)的情况,为研究界提供了宝贵的知识和方法,以便设计出更好的电动汽车(EV)电池。
阿贡团队的研究重点是全固体电池,其阳极(负极)由锂金属制成。许多人将这种设备视为电池技术的"圣杯"。为什么这么说呢?因为锂金属可以在很小的空间内储存大量电荷。这意味着,与传统的石墨阳极锂离子电池相比,它能使电动汽车的行驶里程更长。
然而,锂金属会与传统电池中的液态电解质发生高度反应,这给操作带来了挑战。电解质是在电池的两个电极之间移动被称为离子的带电粒子的材料,可将储存的能量转化为电能。
正常工作的电池放电时,离子从阳极通过电解质流向阴极(正极),与此同时,电子从阳极流向外部设备(如手机或电动汽车电机),然后返回阴极。电子流为设备供电。当电池充电时,电子流会反向流动。
锂金属的使用往往会破坏这一过程,在充电过程中,锂枝晶会从阳极生长出来并渗入电解液。如果这些枝晶长得足够大并一直延伸到阴极,它们就会在电极之间形成一条永久性的"导线"。最终,电池中的所有电子都会通过这根线从一个电极流向另一个电极,而不会流出电池为设备供电,这一过程也会阻止离子在电极之间流动。
"这就是所谓的内部短路,"阿贡博士后、团队首席研究员迈克尔-坎尼汉(Michael Counihan)说,电池发生故障后就不再为设备供电。
将锂金属阳极置于固态电池中(换句话说,就是使用固态电解质的电池),有可能减少与枝晶相关的挑战,同时还能保留锂的优点。
阿贡团队正在开发一种用于电动汽车电池的新型固体电解质,并注意到了一种不寻常的行为。
"当我们在实验室中操作电池时,我们观察到了非常小、非常短暂的电压波动,"Counihan 说。我们决定进行更深入的研究。
研究人员对电池进行了数百小时的反复充电和放电,并测量了电压等各种电气参数。研究小组确定,电池正在经历软短路,这是一种微小的暂时性短路。软短路时,枝晶会从阳极向阴极生长。但增长量比永久短路时要小。一些电子留在电池内部,另一些则可能流向外部设备。电极之间的离子流可能会继续流动。所有这些流动都会发生很大的变化。
研究小组与阿贡计算专家合作开发了模型,用于预测软短路过程中的离子流和电子流数量。这些模型考虑到了枝晶尺寸和电解质特性等因素。
带有软短路的电池可以持续工作数小时、数天甚至数周。但阿贡研究小组发现,随着时间的推移,枝晶的数量通常会增加,最终导致电池失效。
Counihan说:"软短路是通向电池永久故障悬崖的第一步。"
动态行为
研究小组的进一步研究发现,软短路具有非常动态的行为。它们往往在短短的微秒或毫秒内形成、消失和重组。
Counihan说:"这对电池研究人员来说是一个重要的启示。在实验室进行典型的电池测试时,研究人员可能每隔一分钟左右才测量一次电压。在这段时间里,电池可能会错过成千上万软短路的形成和死亡。它们就像一个个小幽灵,在不知不觉中破坏着电池。"
软短路最常见的原因是发热。当电子流经枝晶时,会产生热量,类似于家用电器电线的发热,热量会迅速融化,尤其是在周围电解液具有隔热性能的情况下。
当枝晶与某些电解质发生反应时,软短路就会溶解,阿贡研究小组正在研究的某些固体电解质会在枝晶到达阴极之前将其切断,从而导致内部短路。
在对软短路进行广泛研究的过程中,阿贡团队开发并演示了几种检测和分析软短路现象的新方法。例如,一种方法可以量化软短路对电池电流阻力的影响程度。由于不同的电池组件都可能造成这种阻力,因此分离出软短路造成的阻力可以帮助研究人员更好地评估电池的健康状况。
这项研究最近发表在《焦耳》(Joule)杂志上,其中包括近 20 种检测和分析技术。其中约三分之一的方法来自该团队最近的研究。研究报告的作者从研究界非正式的、未发表的知识中收集了其他方法。
Counihan说:"我们意识到,文献中没有一篇论文使用了其中两种以上的技术。为了让这份清单对研究人员更有用,我们加入了关于每种方法优缺点的信息。由于软短线的动态性很强,因此对于研究人员来说,有很多工具可以使用,以便更好地了解软短线的影响。"
研究小组希望为世界各地的研究人员提供有关软短路的见解,为他们的工作提供参考。例如,论文中的技术可以帮助推进阻止枝晶生长的硬固体电解质的设计。
Counihan说:"当研究人员了解电池中软短路的动态时,他们就能更好地改进材料,避免这些失效途径。"
参考文献:Michael J. Counihan、Kanchan S. Chavan、Pallab Barai、Devon J. Powers、Yuepeng Zhang、Venkat Srinivasan 和 Sanja Tepavcevic 合著的《固态电池研究中动态软短路的幽灵威胁》,2023 年 12 月 6 日,《焦耳》。
DOI: 10.1016/j.joule.2023.11.007
编译来源:ScitechDaily